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高純石英——二氧化硅中的“大熊貓”
發(fā)表時間:2023-09-20     閱讀次數(shù):
石英是一種非金屬礦物,在大自然中隨處可見。人類目光所及之處,都可以發(fā)現(xiàn)石英。如家里裝修所用砂漿里面的沙子,廚房的石英石臺面,外出游玩時看到河道中的沙子和潔白的鵝卵石,還有漂亮的水晶、瑪瑙等都是石英。


在自然界中,雖然石英的分布非常廣泛,但純度很高的高純石英卻很稀有。高純石英是半導體芯片、太陽能光伏、光纖通信、航空航天、精密光學和特種玻璃等高新技術產(chǎn)業(yè)不可缺少且無法替代的重要功能性材料,是真正“卡脖子”的礦物資源,保障我國高純石英的供應對維護經(jīng)濟、軍事、科技、網(wǎng)絡等領域的國家安全具有極其重要的戰(zhàn)略意義;對發(fā)展光伏新能源產(chǎn)業(yè)、助力國家實現(xiàn)“碳達峰”“碳中和”的目標也具有重要的戰(zhàn)略價值。




石英的形成





石英可以形成于巖漿冷卻結(jié)晶過程中,也可以由富含二氧化硅的熱液冷卻后形成。由于石英結(jié)晶時的溫度和壓力條件不同,因此也就形成了低溫石英(α-石英)、高溫石英(β-石英)和柯石英等不同的石英族礦物。其中,自然界分布最廣的是低溫石英(α-石英)。石英是一種礦物,與其他礦物一起組成集合體就形成了各種巖石。以石英作為單礦物的巖石包括:水晶、瑪瑙、蛋白石、脈石英、石英巖、石英砂巖、深海放射蟲硅質(zhì)巖,等等。在這類巖石中,具有經(jīng)濟開采利用價值的就成為石英礦石。一些含有石英礦物的巖漿巖,如花崗偉晶巖、白崗巖等,所含的石英如果具有經(jīng)濟開采利用價值,也會作為一種石英的來源礦石。





石英中的雜質(zhì)及危害




石英是硅元素的氧化物,分子式是SiO2,由一個硅原子和四個氧原子組成硅氧四面體晶體結(jié)構(gòu)。石英晶體在結(jié)晶過程中以及后來經(jīng)歷的變質(zhì)作用下,經(jīng)常摻雜一些雜質(zhì)元素。這些雜質(zhì)元素有三種來源。


石英晶格結(jié)構(gòu)和晶格雜質(zhì)元素示意圖


第一種來源是晶格雜質(zhì),例如:鋁、鐵、鈦、鍺、磷、硼等三價、四價或五價離子常常會替代硅原子,占據(jù)硅原子所在的位置,而鋰、鉀、鈉等單價離子常與鋁、鐵、鈦、鍺、磷、硼離子結(jié)合在一起,“漂浮”在硅氧鍵上,來達到晶體電荷平衡。替代硅原子或處在“漂浮”態(tài)的這些雜質(zhì)元素被稱為石英晶格雜質(zhì)元素。



石英晶體中的包裹體


第二種是包裹體。石英的包裹體究竟是什么呢?石英晶體在結(jié)晶的過程中,由于種種原因,會將一些液體、氣體和固體包裹在晶體中,從而就形成了固、氣、液三種類型的包裹體。這些包裹體中含有的元素不是硅元素,而是鉀、鎂、鈣、鈉等元素,從而也成為石英的雜質(zhì)來源。


第三種雜質(zhì)來源是其他的礦物。因為石英晶體在形成時,石英晶體之間也常常伴生一些其他礦物,例如長石、云母等。這些礦物包含了鉀、鋁、鐵等各種雜質(zhì)元素。


脈石英礦石中的白云母


一般來說,石英的純度越高,雜質(zhì)元素含量越低,質(zhì)量就越好。這是因為,純度高的石英具有更好的耐高溫、耐腐蝕、低熱膨脹性、高絕緣性和透光性等特性,才能滿足半導體芯片、太陽能光伏、精密光學等高科技產(chǎn)業(yè)的質(zhì)量要求。


不過,不同的雜質(zhì)元素對這些產(chǎn)業(yè)的影響不同。例如:用作半導體和電光源產(chǎn)業(yè)的石英玻璃,鋁、鈉、鉀、鈣、鎂和重金屬元素含量要盡可能低,否則就會影響到這些材料的耐高溫和高絕緣性能;用在光伏行業(yè)的石英坩堝,則要求硼和磷的含量要盡可能低。石英坩堝是拉制大直徑單晶硅必不可少的基礎材料,用于半導體和太陽能光伏產(chǎn)業(yè);而用在精密光學中的石英,則要求鐵、鉻、鎳、鈦等金屬元素含量不能過高,否則就會影響透光性。





石英中的大熊貓——高純石英




由于不同產(chǎn)業(yè)對石英的質(zhì)量要求千差萬別,所以,時至今日全世界也沒有統(tǒng)一的高純石英質(zhì)量標準。不過,國內(nèi)外的學者根據(jù)石英在高新技術產(chǎn)業(yè)的應用情況,歸納出了一些標準。例如,挪威和美國一些學者依據(jù)用在半導體和光伏產(chǎn)業(yè)的石英玻璃的質(zhì)量要求,認為石英的雜質(zhì)總含量要小于百萬分之50,也就是說SiO2的純度要達到99.995%以上,才能稱為高純石英。我國一些學者認為SiO2純度達到99.9%或者99.99%以上的石英,就是高純石英。我國海關總署在統(tǒng)計進口貨物分類時,也把“其他含硅量超過99.99%的硅”單獨歸為一類,而把低于此數(shù)值的石英歸入“硅砂及石英砂”類。


脈石英的礦床和巖石


既然高純石英只是指純度很高的石英,那么嚴格來說,可以從天然礦石中提取,或者通過人工合成的方式制得高純石英。不過,從經(jīng)濟成本和社會消費量的角度,人工合成高純石英難以滿足工業(yè)需求。因此,絕大多數(shù)高純石英還是要從天然礦石中制得。根據(jù)當前技術水平,人們可以從脈石英、石英巖、粉石英和偉晶巖等礦產(chǎn)資源中,甚至是一些金屬礦的尾礦中提純出高純石英。


但是,自然界中的高純石英原料礦卻極為稀缺。目前,能夠生產(chǎn)高純石英的礦山主要分布在美國、俄羅斯、挪威和澳大利亞等國。其中,美國北卡羅來納州的斯普魯斯派恩礦山,通過一系列提純流程,從花崗偉晶巖中提純出純度很高的高純/超純石英砂,一度供應了全世界100%的半導體級高純石英砂。近些年,各國都在抓緊研究本國的石英礦產(chǎn)資源,開發(fā)先進的提純工藝。


石英巖的礦床和巖石


我國對高純石英砂的需求增長迅猛,但絕大部分需要從國外進口,每年需花費15億美元左右外匯。原因包含多個方面,一方面,國內(nèi)多年來沒有重視石英礦產(chǎn)資源,許多優(yōu)質(zhì)且具有高純石英原料潛力的石英礦,本可以用來生產(chǎn)半導體和光伏產(chǎn)業(yè)等高精尖端產(chǎn)業(yè)所需的零件,卻被用來為玻璃、冶金、建筑裝飾、鋪路等傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)提供服務,資源浪費情況極其嚴重。第二,近年來我國光伏產(chǎn)業(yè)發(fā)展極為迅速,需要大量的高純石英砂用來生產(chǎn)石英坩堝等必需的石英消耗品。第三,我國的石英提純工藝相對落后,目前使用的傳統(tǒng)提純工藝,通常只能將原料的含硅量提高到99.9%—99.995%,僅能達到一些中低端高新產(chǎn)業(yè)要求,難以滿足芯片、光伏等高端產(chǎn)業(yè)的需求。一些新型提純工藝尚處在實驗室階段,無法投入商業(yè)應用。


石英礦石





“超級硅”的大本事



高純石英一般應用在高新技術產(chǎn)業(yè),包括并不限于以下行業(yè)。


半導體業(yè)。半導體業(yè)對石英純度的要求極高。在半導體生產(chǎn)過程中,無論是提拉法生產(chǎn)單晶硅,還是清洗單晶硅和印制集成電路,都需要用到高純石英砂、硅微粉、多晶硅、石英坩堝和石英玻璃等??梢?,半導體工業(yè)的原料和生產(chǎn)過程離不開高純石英及其制品。


照明行業(yè)。高純石英具有高透射性、耐高溫、熱膨脹系數(shù)小等特性,是生產(chǎn)耐高溫石英燈管的基礎原料,常用來生產(chǎn)耐高溫、性能好的燈具,如:鹵素燈、紫外燈、高溫汞燈和氙燈等。


通信行業(yè)。在通信行業(yè)中,石英玻璃廣泛用于光纖和其他光電設備。在微電子工業(yè)中,其主要應用是用作電子部件的環(huán)氧模塑化合物(EMC)中的填料。


光學領域。在光學領域,高純石英可滿足許多需求,可用于高性能的光學儀器,如:高清晰度、高透光率的光學透鏡;高精度顯微光學儀器;準分子激光光學系統(tǒng)、投影儀和其他特殊設備等。


光伏行業(yè)。作為一種新能源,太陽能光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有助于減少使用化石燃料,降低人類活動產(chǎn)生的二氧化碳排放量,對助力國家實現(xiàn)“碳達峰”“碳中和”的目標具有重要的戰(zhàn)略價值。光伏產(chǎn)業(yè)需要消耗大量的高純石英,生產(chǎn)1公斤適合制造太陽能電池的硅,需要約15公斤高純石英。在單晶硅的生產(chǎn)過程中高純石英砂的消耗要高出單晶硅產(chǎn)量的5%左右。


通過上述的介紹,相信大家能夠看出,雖然石英是一種非常普通且常見的礦物,但高純石英卻是一種稀缺的礦物原料,是新能源、新材料等新興產(chǎn)業(yè)領域不可缺少的礦物資源。保障高純石英供應渠道、建立自主供應鏈,對國家安全和經(jīng)濟社會運行,以及國與國之間的競爭都具有至關重要的戰(zhàn)略價值。因此,我國需要加大對高純石英原料礦石的質(zhì)量評價和潛力評估,對優(yōu)質(zhì)石英原料進行保護性開采,并且研發(fā)先進的提純工藝技術流程,力爭早日實現(xiàn)高純石英砂和超純石英砂的規(guī)模性商業(yè)生產(chǎn),保障國家高純石英供應安全。


(轉(zhuǎn)自2023石英大會)


文章來源:轉(zhuǎn)載于玻璃雜志

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